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“高精尖領(lǐng)域”的3D打印是這么玩
  • 作者:王曉龍 中科院蘭州化物所
  • 發(fā)表時間:2019-05-15 17:31:58
  • 來源:

     提起3D打印,很多人一定會認(rèn)為,這是一個非常新的技術(shù),但是事實上并不是這樣。3D打印技術(shù)的歷史,并不比噴墨打印短多少,它誕生于1986年,3D打印的思想起源于19世紀(jì)末美國研究的照相雕塑和地貌形成技術(shù)。

    將數(shù)字化的3D圖形轉(zhuǎn)化成為物理實物,這一想法最早是由美國人查爾斯•豪爾申請的專利(Charles W. Hull),其原理為立體光刻造型。

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查爾斯•豪爾

     需要指出的是,這位豪爾先生,同時也是3DSystems公司的創(chuàng)始人,并且推出了第一款工業(yè)化的3D打印設(shè)備。從此之后,這位大佬開始發(fā)家之路,到目前,老先生的公司已經(jīng)是國際3D打印設(shè)備和材料的生產(chǎn)巨頭企業(yè),掙了好多錢哦。從這里看科學(xué)家也是可以發(fā)財?shù)呐叮?/span>

     之后,3D打印技術(shù)新名稱——快速成型技術(shù)被提出,隨著技術(shù)的發(fā)展和廣為人知就有了3D打印技術(shù)這個新名詞,然而學(xué)術(shù)界也鑒于它的優(yōu)點起名叫“增材制造”。

     到了20世紀(jì)80年代,為了滿足科研探索和產(chǎn)品設(shè)計的需求,在數(shù)字控制技術(shù)進(jìn)步的推動下得以實現(xiàn),3D打印的先關(guān)技術(shù)得以積累,并且業(yè)內(nèi)小眾群體傳播。3D打印走向成熟主要在21世紀(jì),發(fā)展起來了各種各樣的3D打印技術(shù),這些技術(shù)主要的發(fā)展理念是高精度、材料適配及數(shù)字智能化。

 

“解決問題的能手”——聚酰亞胺材料

     今天主要給大家科普一下聚酰亞胺材料及它的3D打印制造。聚酰亞胺是綜合性能最佳的有機高分子材料之一,耐高溫達(dá)400℃以上 ,長期使用溫度范圍-200~300℃,部分無明顯熔點,高絕緣性能。根據(jù)重復(fù)單元的化學(xué)結(jié)構(gòu),聚酰亞胺可以分為脂肪族、半芳香族和芳香族聚酰亞胺三種。根據(jù)鏈間相互作用力,可分為交聯(lián)型和非交聯(lián)型。聚酰亞胺是指主鏈上含有酰亞胺環(huán)(-CO-N-CO-)的一類聚合物,其中以含有酞酰亞胺結(jié)構(gòu)的聚合物最為重要。

     聚酰亞胺作為一種特種工程材料,已廣泛應(yīng)用在航空、航天、微電子、納米、液晶、分離膜、激光等領(lǐng)域。上世紀(jì)60年代,各國都在將聚酰亞胺的研究、開發(fā)及利用列入 21世紀(jì)最有希望的工程塑料之一。

     聚酰亞胺,因其在性能和合成方面的突出特點,不論是作為結(jié)構(gòu)材料或是作為功能性材料,其巨大的應(yīng)用前景已經(jīng)得到充分的認(rèn)識,被稱為是“解決問題的能手”(protion solver),并認(rèn)為“沒有聚酰亞胺就不會有今天的微電子技術(shù)”。

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1:聚酰亞胺及其應(yīng)用

     可以明顯的看出來,聚酰亞胺材料功能性十足、性能優(yōu)異。然而,對于聚酰亞胺的應(yīng)用主要在航天航空、微電子及先進(jìn)制造等領(lǐng)域,應(yīng)用形式為聚酰亞胺薄膜、聚酰亞胺零部件及聚酰亞胺電路板等。

     體現(xiàn)它性能強大之處的典型案例,是它在探月工程中的應(yīng)用。大家是否有注意到一個小小細(xì)節(jié),在極端的月球氣溫環(huán)境中(白天最高溫度可達(dá)160℃,夜間最低溫度低到零下180℃),“嫦娥四號”著陸器及“玉兔二號”巡視器身上的五星紅旗依然色彩鮮艷,亮麗的“中國紅”在每次傳回地球的探月照片中十分吸引眼球。大家知道這兩面耀眼鮮紅的國旗是什么材料做的嗎?答案就是聚酰亞胺!現(xiàn)在知道聚酰亞胺材料的強大了吧,可以說PK 90%的聚合物材料,屬于佼佼者!

 

聚酰亞胺難熔融、難加工

     說了這么多聚酰亞胺的優(yōu)勢和長處,它自己都感覺人生已達(dá)到巔峰。那么,它的缺點在哪里呢?答案就是:難熔融、難加工。簡單的說,速溶咖啡水一泡立馬成為混合液,用水溶解聚酰亞胺粉末想都別想,很多聚合物材料制品遇到酸、堿及溶劑等發(fā)生一定程度的溶解,從而有利于其成型加工。 

     再者,很多高分子制品,如家用的塑料等遇到100℃高溫立馬變軟并且失去形狀和性能,無法使用。但聚酰亞胺300-400℃下都不會有明顯的發(fā)熱變形,這就是它的優(yōu)點也是難點。傳統(tǒng)3D打印可以通過熱壓、吹塑及擠出等形式制造各種各樣形狀的制品。但是對于像聚酰亞胺這種扛死抗屈服的材料來說,就很麻煩了。如何將聚酰亞胺制備成可光固化3D打印材料,真是難上加難,成了難啃的骨頭!


可光固化的3D打印聚酰亞胺墨水材料

     下面請看中國科學(xué)院蘭州化學(xué)物理研究所王曉龍研究員團(tuán)隊是怎么解決這塊難啃的骨頭的。賜座!賜座??!

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2:DLP光固化3D打印聚酰亞胺墨水

     2017年,王曉龍研究員團(tuán)隊就發(fā)展了可光固化的3D打印聚酰亞胺墨水材料。具體來說就是,把聚酰亞胺這種材料難熔融特性給干掉,主要通過分子結(jié)構(gòu)設(shè)計,制備得到聚酰亞胺低聚物,可以在乙醇、甲醇、丙烯酸單體及其它極性溶劑中具有很好的溶解性。

     王曉龍研究員說:“聚酰亞胺的成型一直是國內(nèi)外研究的重要對象,隨著技術(shù)進(jìn)步的驅(qū)動和發(fā)展要求,對于關(guān)鍵零部件的設(shè)計和制造已經(jīng)成為關(guān)鍵,我們借助3D打印技術(shù)的制造優(yōu)勢和聚酰亞胺材料性能的優(yōu)勢的完美結(jié)合,發(fā)展可光固化的3D打印聚酰亞胺墨水材料,未來必將成為趨勢”。


用擠牙膏的方法來3D打印

      但是!但是!王曉龍研究員團(tuán)隊對于已經(jīng)發(fā)展的光固化聚酰亞胺墨水還不滿足,認(rèn)為其性能各方面還是不是最佳,由此,鑒于能夠達(dá)到更高的綜合性能,就有了這個新的研究成果——直書寫3D打印光固化聚酰亞胺墨水!

直書寫3D打印光固化聚酰亞胺墨水,就是傳統(tǒng)制備聚酰亞胺薄膜方法,通過兩步成型固化制備3D打印高性能材料。簡單來說,就是像擠牙膏、或者做冰淇淋的一樣,把材料直接擠出來,然后靠粘性成型。

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3:擠牙膏和冰激凌

      這個技術(shù)要解決的關(guān)鍵是:如何將擠出的聚酰亞胺漿料成型和固定。該團(tuán)隊通過在分子鏈上設(shè)計可光固化的因素,在材料被擠出的時候受到紫外曝光從而發(fā)生凝固,這樣也就達(dá)到保持形狀的能力,之后再進(jìn)一步熱處理,即可獲得高性能的聚酰亞胺復(fù)雜結(jié)構(gòu)(圖4)。

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4:直書寫3D打印聚酰亞胺設(shè)計理念

     這種聚酰亞胺材料的機械性能、耐熱性及熱機械性能在領(lǐng)域內(nèi)首次達(dá)到傳統(tǒng)PI材料的80%以上,尺寸收縮率僅為6%(同于FDM、SLA等主流3D打印技術(shù))。研究人員進(jìn)一步實現(xiàn)了多種可定制的構(gòu)件制造,如曲面聚酰亞胺成形自由結(jié)構(gòu)(如彈簧、單支懸空件)及耐高溫聚酰亞胺導(dǎo)線(圖5)。

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圖5:直書寫增材制造聚酰亞胺功能器件及應(yīng)用

 

    王曉龍研究員說:“該方法策略不僅適合本研究體系下的聚酰亞胺前驅(qū)體制造,而且同樣適合其它聚酰亞胺體系,由此能夠?qū)崿F(xiàn)所有通用聚酰亞胺前驅(qū)體的增材制造。以后我們還準(zhǔn)備實現(xiàn)以聚酰亞胺材料為主體的3D制造工藝裝備創(chuàng)新與一站式產(chǎn)業(yè)化應(yīng)用。”

    因此,打印制備的復(fù)雜結(jié)構(gòu)機械零部件和模型,有望在微電子、仿生材料、人體醫(yī)療、航空航天、汽車制造等領(lǐng)域得到發(fā)展和應(yīng)用,為3D打印先進(jìn)制造技術(shù)在高精度、高耐熱性、高強度的復(fù)雜結(jié)構(gòu)零部件和機構(gòu)的直接快速成型制造方面提供了新的機遇。相信隨著科研人員的繼續(xù)努力,聚酰亞胺材料的3D打印和應(yīng)用在不久的將來走向市場。